胶粘剂系统之聚酰亚胺最新动态

最后更新 : 2021.01.25  

胶粘剂系统之聚酰亚胺最新动态插图

聚酰亚胺粘合剂及其制备方式

[手艺领域]

[0001]本发现涉及一种聚酰亚胺粘合剂及其制备方式。

[靠山手艺]

[0002]聚酰亚胺(PI)是较早用于耐高温胶粘剂的一种高分子质料。由于其优越的耐热性、化学稳固性和高连系强度,PI普遍应用于航空航天、汽车制动系统等领域。现在许多研究思绪是添加层状硅酸盐(如蒙脱石、蛭石等。)作为增强填料加入到聚酰亚胺系统中,以进一步改善其机械性能、耐热性、粘合性能等。从而拓宽了聚酰亚胺的应用局限。

[0003]绢云母是一种2:1型层状硅酸盐矿物。与蒙脱石相比,绢云母具有更大的长径比和更低的价钱。同时具有很高的化学稳固性、耐热性和绝缘性、耐酸性和耐碱性。绢云母作为一种主要的增强填料,已普遍应用于涂料、橡胶、塑料、陶瓷等工业领域。Zh1-(,26,1473?通过原位插层聚合制备了云母改性聚酰亚胺,并对改性质料的介电性能举行了研究。(,65,1743?1748)报道了云母改性聚酰亚胺的热和机械性能。众所周知,现在虽然关于云母改性聚酰亚胺的专利和研究报告很少,然则关于云母改性聚酰亚胺的粘接性能却没有报道。同时,聚酰亚胺质料的热性能和玻璃化转变温度没有明显提高,因此研究云母改性聚酰亚胺胶粘剂具有主要的应用价值和理论意义。

[发现公然]

[0004]本发现的目的是提供一种具有优越热和粘合性能的聚酰亚胺粘合剂。

[0005]为了到达上述目的,本发现的组成是:聚酰亚胺93?99 wt%,有机绢云母I?其中聚酰亚胺是以4,4’-二氨基二苯甲烷和2,2 _双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷为二胺单体,以3,3’,4,5-二苯甲酮四羧酸二酐为单体,加入4,47-二氨基二苯甲烷,3,3’,4,

4。二苯甲酮四羧酸二酐的量与两种二胺4,V-二氨基二苯甲烷和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的量之和的比率为1,333,601;有机绢云母的阳离子交流容量为晶面间距d(x)2

[0006]本发现的另一个目的是提供一种具有更好的热和粘合性能的聚酰亚胺粘合剂的制备方式。

胶粘剂系统之聚酰亚胺最新动态插图1

[0007]为了实现上述目的,本发现的方式包罗:

[0008]I)绢云母:的改性

[0009] 1000?400中2500目绢云母粉?800煅烧0.5?3h;加到我的浓度?在NaCl溶液中,反映温度为50?90C时,粉体质量与NaCl体积之比为I:15?充实反映后,除去NaCl溶液,用蒸馏水频频洗涤至粉末不含Cl-,干燥后与LiNO3夹杂,粉末与LiNO3的质量比为1:8?1:15 350?500C反映15?25h,处置后去除LiNO3,然后干燥;加入去离子水,其中粉末质量与去离子水体积比为1:30?1:50g/ml,然后加入十六烷基三甲基溴化铵,其中粉末样品与十六烷基三甲基溴化铵的质量比为133605?1:20,反映温度60?200C,反映5?15h,用蒸馏水洗涤至Br-去除,然后干燥,获得改性有机绢云母。

[0010]2)有机绢云母改性聚酰亚胺胶粘剂的制备。将有机绢云母加入到N-甲基吡咯烷酮溶剂中,获得稳固的悬浮液;将二胺单体4,4/-二氨基二苯甲烷和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷加入到N-甲基吡咯烷酮溶剂中,在惰性气氛珍爱下搅拌消融,然后分批加入干燥的3,3’,4,4。将二苯甲酮四羧酸单体搅拌,室温下反映,获得淡黄色粘稠的聚酰胺酸溶液,其中4,V-二氨基二苯甲烷与2,2 _双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的质量比为1,333,601?1,333,601.5,3,3,4,4 …二苯甲酮四羧酸二酐与两种二胺4,f-二氨基二苯甲烷和2,2 _双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷之和之比为1,333,601,溶液中聚酰亚胺含量为15?25%(质量),有机绢云母与聚酰亚胺的质量比为1:99?7:93;将获得的聚酰胺酸溶液浇铸成膜,通过梯度举行热亚胺化反映,详细工艺为:60?90C保温?3h,100?140C保温0.5?I.5h,180?240C保温0.5?3h,270?320C保温0.5?I.5h .

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[0011]接纳上述手艺方案,丝胶改性后的dQQ2的晶面间距由原来的0.99nm扩大到2.85nm,有利于下一步的插层聚合。以绢云母为增强填料对聚酰亚胺胶粘剂举行改性,改性后的聚酰亚胺胶粘剂T5(失重5%时的温度)为515,玻璃化转变温度为380.室温顺250、300和350下的连系强度分别为21.52、5.75、4.18、2.85兆帕。未改性的纯聚酰亚胺胶粘剂具有以下质料性能:T5 * 478,玻璃化转变温度302常温,250、300和350下的粘接强度分别为15.65 MPa、4.21 MPa、2.51 MPa和1.97 MPa。可以看出,改性聚酰亚胺粘接质料的粘接强度和耐热性明显提高。

[详细模式]

[0012]示例1

[0013]2500目绢云母粉在700煅烧2h;反映后加入浓度为6摩尔/升的氯化钠溶液中

,反映温度为85C,粉末质量和NaCl体积比为I:30g/ml,充实反映后去掉NaCl溶液,用蒸馏水频频洗涤至粉末不含有Cl—,粉末干燥后与LiNO3夹杂平均,粉末和LiNO3质量之比为1:15,在400C反映20h,处置竣事后去除LiNO3,然后干燥;加入去离子水,粉末质量和去离子水体积比为1:50g/ml,然后加入十六烷基三甲基溴化铵,粉末样品和十六烷基三甲基溴化铵的质量比为1:20,反映温度为180C,反映12h,反映完全后用蒸馏水洗涤直至洗去Br—,然后干燥获得改性的有机絹云母,絹云母的晶面间距dm2到达2.85nm0

[0014]将有机絹云母加入到N-甲基砒咯烷酮溶剂中,获得稳固的悬浮液;将二胺单体4,47-二氨基二苯甲烷和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷,加入到N-甲基砒咯烷酮溶剂中,在惰性气氛珍爱下搅拌消融,然后分批加入干燥过的3,3’,4,4。二苯酮四酸二酐单体,室温下搅拌反映,获得淡黄色的粘稠状聚酰胺酸溶液,其中添加4,f-二氨基二苯甲烷和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的物质量之比1:1.2,3,3′,4,47_二苯酮四酸二酐的物质量与两种二胺4,V-二氨基二苯甲烷和2,2_双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的物质量之和之比为1:1,溶液中聚酰亚胺的含量为25%(质量),有机絹云母和聚酰亚胺质量比为1:99;将获得的聚酰胺酸溶液流延成膜,分梯度举行热亚胺化反映,详细工艺为依次在80C保温2h,再在100C保温1.5h,在180C保温3h,在270C保温1.5h。

[0015]制备的絹云母改性聚酰亚胺胶粘剂质料具有如胶粘剂系统之聚酰亚胺最新动态下性能:T5*494C,玻璃化转变温度310(3,100(3的储能模量19481^。常温及250(3,300(3,350(3的粘结强度分别为

18.16MPa,5.16MPa,2.95MPa,2.18MPa。此条件下,纯聚酰亚胺胶粘剂具有如下性能:T5为462C,玻璃化转变温度286C。常温及250C,300C,350C的粘结强度分别为14.88MPa,3.61MPa,1.84MPa,1.05MPa。

[0016]实行例2

[0017]将1000目的絹云母粉末在400C煅烧3h;反映后加入浓度为4mol/L的NaCl溶液中,反映温度为90C,粉末质量和NaCl体积比为I:15g/ml,充实反映后去掉NaCl溶液,用蒸馏水频频洗涤至粉末不含有Cl—,

胶粘剂行业龙头 胶粘剂行业持续增长 看好龙头企业

结构胶行业隐形冠军。公司自1988年建立以来,一直致力于胶粘剂的研究和应用,是中国最大的专业胶粘剂生产和研发企业之一;其中,主要产物环氧结构胶在风电领域的市场份额高达68%,改性丙烯酸酯胶粘剂在扬声器、磁电机制造等细分市场的市场份额跨越30%。

产物的协同效应、服务和性价比优势有助于环氧基体树脂投入生产后的快速释放。2014年和2015年,由于有利的行业政策,下游风电装机容量迅速增添,导致风电叶片用环氧结构胶销量大幅增添。凭据国家计划,“十三五”时代,我国新增装机容量至少将到达,年均20GW,行业投资仍将保持稳固增长。公司筹集的2万吨环氧基树脂将于2016年投产,与环氧结构胶形成协同效应,充实利用现有风电叶片制造商成熟的销售渠道和多年来在风电叶片领域积累的R&D优势和服务优势,不断扩大风电叶片用环氧基树脂的市场份额,实现入口替换。

无溶剂聚氨酯复膜胶将在未来3-5年内继续快速增长。2013年,中国软包装质料总需求为500万吨,其中聚氨酯复膜胶30万吨,无溶剂胶1万吨,溶剂型胶29万吨。数据泉源是: 《广东包装》。2014年,公司的生产和销售占无溶剂覆膜胶市场容量的15%-20%。在以下有利因素的催化下,1)无溶剂聚氨酯复膜胶综合成本低,环保卫生;2)层压机装备国产化;3)生产线替换周期;该公司的无溶剂聚氨酯层压粘合剂预计将保持50%的增长率。

随着与大洋新质料的战略互助,聚酰亚胺有望成为公司业绩的主要增长点。聚酰亚胺泡沫不仅具有优异的耐热性、不燃性、低烟密度等性能,而且具有突出的耐辐射性、重量轻、柔韧性和回弹性好、施工利便等性能,特别是在船舶减重方面,使用低密度聚酰亚胺可以大大减轻船舶重量。2014年3月,公司研发的聚酰亚胺保温质料通过了军方的生长评审,2015年7月,公司与具有政府装备采购资质的大洋新质料签订了战略互助协议,通过优势互补,使聚酰亚胺特种保温质料在政府装备采购领域做大做强。这将有助于提高公司未来的盈利能力,削减风电行业政策转变引起的公司业绩颠簸。

利润展望和投资建议。我们估量该公司2015-2017年的每股收益分别为0.58元、0.69元和0.88元。中国新能源消费占比小,公司下游风电、光伏行业长期趋势优越。同时,公司军事营业的拓展有利于提升公司业绩和估值,给予其“加码”评级,目标价34.5元,对应2016年。

风险忠告。上网电价调整导致风电行业增速下降的风险;聚酰亚胺泡沫的军事市场不符合预期风险。

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